HIPERCONJUGAÇÃO
A hiperconjugação é a deslocalização através de ligações σ para orbitais vazios. Quando um carbono assume uma carga positiva ele adquire a hibridização sp2 e o orbital p fica como vazio. Ligações σ vizinhas podem doar densidade eletrônica a esse orbital vazio contribuindo para deslocalizar a carga e diminuir a energia da espécie. Essa doação pode ocorrer por qualquer ligação σ próxima, mas é mais comum que ocorra por ligações C-C ou C-H. Como essa deslocalização faz com que o hidrogênio assuma parte da carga positiva do orbital p, esse feito é muito menos intenso que a ressonância.
Assim como na ressonância, a hiperconjugação é melhor descrita por estruturas individuais que contribuem para uma estrutura híbrida:
Mas, diferentemente da ressonância, não há evidência física de sua existência. Por outro lado, esse modelo permite a compreensão da grande estabilidade de alguns carbocátions que não são bem explicadas apenas por efeito indutivo.